1. 引言

鋰電池界面反應（如 SEI 膜形成、電解液分解、電極 - 電解液副反應等）是影響電池性能、壽命和安全性的關鍵因素。傳統(tǒng)離線檢測技術（如 SEM、XPS）難以捕捉動態(tài)反應過程，而原位表征技術可實時監(jiān)測界面演化，為揭示反應機理提供直接證據(jù)。紅外光譜（IR）因對化學基團敏感、非破壞性及可實時檢測的特點，成為研究鋰電池界面反應的重要工具。本文系統(tǒng)闡述基于紅外光譜儀的原位檢測方案設計及應用。

2. 原位紅外光譜檢測原理

• 光學兼容性：電池結構需包含透明窗口（如 CaF?、ZnSe 晶體）以允許紅外光穿透。

• 電化學穩(wěn)定性：窗口材料需耐受電解液腐蝕及電池工作電壓。

• 信號干擾：消除金屬集流體及電極材料的紅外吸收背景。

3. 原位檢測裝置設計

• 三明治式電池：正極 / 電解液 / 透明窗口 / 負極，窗口與電解液直接接觸。

• 全固態(tài)電池：采用離子導電玻璃（如 LiPON）替代液態(tài)電解液，避免窗口腐蝕。

工作電極制備：將活性材料（如 LiCoO?）與紅外透明粘結劑（如 PVDF）混合，涂覆于透明基底

（如 Al?O?）。

• 透射模式：紅外光穿透電池，適用于薄型電極（<50 μm）。

• 衰減全反射（ATR）模式：利用內反射原理增強信號，適用于厚電極或復雜界面。

• 原位 FTIR - 電化學工作站：同步采集光譜與充放電曲線，關聯(lián)反應動力學。

• 原位 FTIR - 顯微鏡：實現(xiàn)微區(qū)（μm 級）界面分析，揭示反應異質性。

4. 典型應用案例

• 在 Li||Cu 電池中，原位 FTIR 檢測到首次放電時 EC 還原生成 Li?CO?（1420 cm?1）和 ROCO?Li（1730 cm?1），證實 SEI 膜的雙層結構。

• 溫度依賴性實驗表明，高溫加速 LiF（640 cm?1）生成，導致 SEI 膜阻抗降低。

• 檢測到 LiPF?分解產物 PF?（1220 cm?1）和 POF?（1050 cm?1），揭示 HF 催化下的鏈式分解反應。

• 添加劑（如 VC）可通過紅外峰強度變化（1630 cm?1）監(jiān)測其在電極表面的聚合行為。

• 在 LiCoO?表面觀察到電解液氧化產物（如 CO?，2340 cm?1），證實高電壓下的界面氧化反應。

5. 挑戰(zhàn)與展望

• 空間分辨率限制：常規(guī) FTIR 光斑尺寸（~100 μm）難以捕捉納米級界面變化。

• 信號強度不足：界面產物濃度低，需結合表面增強紅外吸收（SEIRA）技術。

• 環(huán)境干擾：水蒸氣和 CO?吸收導致基線漂移，需配備真空或惰性氣體吹掃系統(tǒng)。

• 超快紅外光譜：時間分辨率提升至 ms 級，捕捉瞬時反應過程。

• 多模態(tài)成像：結合 AFM/STM 實現(xiàn)形貌與化學結構同步分析。

• 人工智能輔助分析：利用深度學習解析復雜光譜數(shù)據(jù)，預測界面反應路徑。

6. 結論